目前,手性-酮的构建于酶催化的还原、ru-催化的迁移氢化和不对称cbs还原scheme ,但上述方法均存在底物适用范围窄、选择性适中或催化剂负载量高的缺点。α,α-二取代,-环二酮的单还原的挑战在于如何通过一步实现对映选择性和非对映选择性以及防止过度还原为二醇。在迁移氢化过程中,不同的面进攻方式导致产生两对非对映异构体,并且对映选择性源于季碳与亚的区分fig. 。
α--酮也称为-甘油是天然产物和分子中普遍存在的结构模块,它们也是高转化和应用反应中常用的合成前体图a。传统的缩合方法通过醛的缩合反应,或者酮的α--化和烯烃的酮-化在内的其他氧化反应,都能合成α--酮骨架的化合物,但是在底物多样性和选择性方面都会受到-。因此,从容易获得的起始原料设计反应得到这类似有的化合物骨架,是很重要的一个合成方向。
令人高兴的是,在路易斯酸sc(otf)的作用下可以顺利进行,并且可以中等收率获得目标产物图。图. α--炔基酮产物为了检测该反应-的-团兼容性,选择了一系列生物活性分子和分子衍生的醛或者硼酸,在此反应条件下得到终的α--酮衍生物,该方法可成为发现其他生物活性分子的简化途径图。图. 生物活性分子和分子修饰为了进一步体现该α--酮衍生物在合成上的应用和转化,做了克级制备反应和大量的应用转化反应,-的收率展现出工业生产α--酮衍生物的应用潜力和实际应用性
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